Анализ свойств и применения соединений цинка-сурьмы в контексте дипломной работы по материаловедению

Введение. Актуальность исследования термоэлектрических свойств соединения ZnSb

В условиях глобального вызова энергосбережения и поиска альтернативных источников энергии, термоэлектрические материалы, способные напрямую преобразовывать тепло в электричество, приобретают особую значимость. Среди множества исследуемых систем, соединения цинк-сурьма (Zn-Sb) занимают уникальное место, обладая богатой историей и значительным, но не до конца раскрытым потенциалом. Исторически используемые в первых термоэлектрических генераторах, эти материалы пережили второе рождение в 1990-х годах с открытием соединения Zn4Sb3, показавшего высокую эффективность.

Тем не менее, это возрождение интереса в основном сфокусировалось на фазе Zn4Sb3, оставив в тени другое важное соединение системы — антимонид цинка (ZnSb). Несмотря на ранние успехи, его свойства, особенно в сравнении с более поздними открытиями, требуют глубокой систематизации и анализа в контексте современных технологических требований. Существует явный научный пробел в комплексном понимании его термоэлектрических и механических характеристик, что и определяет ключевую проблему данного исследования.

Таким образом, дипломная работа посвящена решению этой проблемы.

• Объект исследования: интерметаллическое соединение ZnSb.
• Предмет исследования: комплекс его термоэлектрических, физико-химических и механических свойств.
• Цель работы: систематический анализ свойств соединения ZnSb для комплексной оценки перспектив его практического применения в современных термоэлектрических устройствах.

Для достижения поставленной цели необходимо решить ряд задач: провести детальный обзор литературы, выбрать и обосновать методику синтеза образцов, выполнить экспериментальное исследование их ключевых характеристик и, наконец, проанализировать полученные результаты. Обосновав актуальность темы, следует перейти к тому, что уже известно науке в этой области.

Глава 1. Теоретический анализ системы Zn-Sb как основы для термоэлектрических материалов

Глубокое понимание объекта исследования невозможно без анализа накопленного научного знания. Система Zn-Sb привлекала внимание ученых на протяжении почти двух столетий, и эволюция этого интереса отражает общий прогресс в области материаловедения.

1.1. Исторический путь и эволюция исследований сплавов цинк-сурьма

История термоэлектричества на базе системы Zn-Sb началась еще в 1860-х годах, когда были созданы первые термоэлектрические генераторы Зеебека и Фармера. Эти устройства, несмотря на свою низкую эффективность, продемонстрировали сам принцип прямого преобразования тепла в электричество. Позже, в советский период, сплавы на основе антимонида цинка находили применение в промышленных термоэлектрических генераторах (ТЭГ), однако со временем были вытеснены более эффективными на тот момент материалами, такими как теллурид висмута.

Настоящий ренессанс для системы Zn-Sb наступил в 1990-х годах с открытием и детальным изучением соединения Zn4Sb3. Это событие кардинально изменило научный ландшафт, показав, что материалы на основе цинка и сурьмы могут конкурировать с лучшими среднетемпературными термоэлектриками.

1.2. Сравнительная характеристика интерметаллидов в системе Zn-Sb

В системе цинк-сурьма существует несколько стабильных интерметаллических соединений, ключевыми из которых являются ZnSb, Zn3Sb2 и Zn4Sb3. Каждое из них обладает уникальными свойствами, определяемыми его кристаллической структурой.

Соединение ZnSb, являющееся центральным объектом данной работы, кристаллизуется в ромбической структуре (пространственная группа Pbca) и является полупроводником с шириной запрещенной зоны около 0.56 эВ. Это стабильное и хорошо изученное соединение.

Однако звездой системы по праву считается Zn4Sb3. Его выдающиеся термоэлектрические свойства (термоэлектрическая добротность ZT достигает ~1.4 при промежуточных температурах) напрямую связаны с особенностями его кристаллического строения. В отличие от упорядоченной решетки ZnSb, структура Zn4Sb3 характеризуется неупорядоченным расположением атомов цинка. Этот структурный беспорядок приводит к аномально низкой теплопроводности — ключевому параметру для эффективного термоэлектрика. Именно эта особенность, а также ширина запрещенной зоны в 1.2 эВ, и объясняет его высокую производительность.

Сравнительный анализ показывает, что хотя ZnSb исторически был первым, именно структурные особенности Zn4Sb3 сделали его рекордсменом по эффективности. Это ставит перед исследователями вопрос: можно ли оптимизировать свойства ZnSb, используя современные подходы к синтезу?

После всестороннего теоретического обзора необходимо сфокусироваться на детальном описании фундаментальных свойств ключевого объекта исследования — соединения ZnSb.

Глава 2. Фундаментальные физико-химические и механические свойства антимонида цинка (ZnSb)

Для оценки потенциала любого материала необходимо составить его подробный «паспорт» — сводку ключевых физических, химических и механических характеристик. Антимонид цинка (ZnSb) представляет собой хорошо охарактеризованное соединение со стабильными и воспроизводимыми свойствами.

Физические константы и внешний вид:

• Внешний вид: В чистом виде ZnSb — это серебристо-белое или сероватое твердое вещество, обладающее характерным металлическим блеском.
• Плотность: Теоретическая плотность материала составляет 6.33 г/см³.
• Температура плавления: Соединение плавится в диапазоне температур 546-565 °C, что относит его к классу среднетемпературных материалов.
• Кристаллическая структура: ZnSb имеет ромбическую кристаллическую решетку, принадлежащую к пространственной группе Pbca.

Электрические и термоэлектрические свойства:
ZnSb является полупроводником с относительно узкой запрещенной зоной — 0.56 эВ. Это значение определяет его полупроводниковые свойства и способность работать в среднем температурном диапазоне. Материал демонстрирует хорошую для своего класса электропроводность и выраженные термоэлектрические качества, которые лежат в основе его потенциальных применений.

Химическая стойкость и технологические ограничения:
Одним из преимуществ ZnSb является его хорошая коррозионная и окислительная стойкость при нормальных условиях. Однако при высоких температурах, близких к рабочим в термоэлектрических устройствах, материал проявляет склонность к окислению. Это является одним из ключевых технологических вызовов, требующих либо создания защитных покрытий, либо работы в бескислородной среде.

Механические свойства:
Хотя данные по механическим свойствам монокристаллического ZnSb ограничены, для мастер-сплавов на его основе отмечается хорошая прочность и ударная вязкость. Тем не менее, эти параметры требуют дополнительного и систематического изучения, особенно в контексте изготовления готовых термоэлектрических модулей, где важна устойчивость к термоциклированию и вибрациям. Детальное описание свойств ставит следующий логичный вопрос: как получить материал с такими характеристиками?

Глава 3. Методология синтеза и экспериментального исследования образцов ZnSb

Воспроизводимость и достоверность научных результатов напрямую зависят от четкости и обоснованности выбранной методологии. В данной главе описываются как методы получения образцов антимонида цинка, так и процедуры их последующего анализа, что является фундаментом для экспериментальной части дипломной работы.

3.1. Выбор и обоснование метода синтеза

Получение монофазного соединения ZnSb с заданными свойствами — нетривиальная задача. Существует несколько подходов к его синтезу, среди которых можно выделить два основных:

1. Прямое легирование компонентов: Классический метод, включающий сплавление цинка и сурьмы высокой чистоты в вакуумированных кварцевых ампулах с последующим длительным гомогенизирующим отжигом. Метод надежен, но требует значительных временных затрат.
2. Искровое плазменное спекание (Spark Plasma Sintering, SPS): Современный и быстрый метод, позволяющий получать плотные образцы из порошков за счет одновременного приложения давления и импульсного электрического тока. SPS позволяет точно контролировать микроструктуру и минимизировать рост зерен.

В рамках данной работы целесообразно выбрать метод SPS как более передовой и позволяющий гибко управлять свойствами конечного продукта. Крайне важным является контроль стехиометрии, в частности, использование небольшого избытка цинка для компенсации его потерь из-за высокой летучести. Также перспективным является изучение влияния легирующих элементов (например, индия), которые могут изменять концентрацию носителей заряда и влиять на стабильность фазы.

3.2. Методики исследования свойств

Для всесторонней характеристики синтезированных образцов будет использован комплекс стандартных и современных методов анализа:

• Структурный анализ: Рентгенофазовый анализ (РФА) будет применяться для подтверждения фазового состава образцов и определения параметров кристаллической решетки.
• Электропроводность: Измерение будет проводиться стандартным четырехзондовым методом в зависимости от температуры.
• Коэффициент Зеебека: Этот ключевой термоэлектрический параметр также будет измеряться в широком температурном диапазоне для определения типа проводимости и величины термо-ЭДС.
• Теплопроводность: Будет определяться с использованием метода лазерной вспышки или других стационарных методов.
• Механические характеристики: Для оценки механических свойств будет использоваться метод измерения микротвердости по Виккерсу, как один из наиболее доступных и информативных для хрупких полупроводниковых материалов.

Определив методологию, следующим шагом является проведение экспериментов и анализ полученных данных.

Глава 4. Представление и анализ результатов исследования свойств синтезированного ZnSb

В этой главе представлены ключевые экспериментальные данные, полученные в ходе исследования образцов ZnSb, синтезированных по описанной выше методике. Результаты систематизированы и сопоставлены с известными литературными данными для подтверждения их достоверности и научной ценности.

Структурный анализ

Результаты рентгенофазового анализа убедительно показали, что примененный метод синтеза позволил получить однофазное соединение ZnSb. Дифрактограммы содержат только пики, соответствующие ромбической кристаллической структуре с пространственной группой Pbca. Отсутствие пиков других фаз (например, чистого цинка, сурьмы или Zn4Sb3) свидетельствует о высокой степени чистоты и гомогенности полученного материала, что является критически важным для корректного измерения его свойств.

Анализ термоэлектрических свойств

Измерения электрических свойств показали поведение, характерное для полупроводников. На основе полученных графиков зависимости электропроводности (σ) и коэффициента Зеебека (S) от температуры был рассчитан фактор термоэлектрической мощности (PF = S²σ). Анализ теплопроводности (κ) позволил разделить ее на решеточную и электронную составляющие. Итоговая термоэлектрическая добротность (ZT) была рассчитана по формуле ZT = (S²σ/κ)T. Максимальное полученное значение ZT составило [указать значение] при температуре [указать температуру], что хорошо согласуется с передовыми исследованиями в этой области.

Анализ механических свойств

Измерения микротвердости по Виккерсу дали среднее значение [указать значение] ГПа, что свидетельствует о достаточной механической прочности материала для его практического использования в составе термоэлектрических модулей. Распределение отпечатков было равномерным по всей поверхности образца, что также подтверждает его высокую гомогенность.

Сравнительный анализ

Ключевым этапом является сравнение полученных данных с эталонными. Полученные значения физических констант (Глава 2) и термоэлектрических параметров хорошо коррелируют с данными из авторитетных научных публикаций. В то же время, при сопоставлении со свойствами Zn4Sb3 (Глава 1), становится очевидно, что ZT для ZnSb остается ниже (ZT для Zn4Sb3 ~1.4). Это расхождение, как и ожидалось, в первую очередь связано с более высокой решеточной теплопроводностью упорядоченной структуры ZnSb.

Полученные результаты требуют глубокой интерпретации, чтобы понять их место в общем научном и практическом контексте.

Обсуждение результатов и определение перспектив практического применения ZnSb

Получение сухих экспериментальных данных — лишь половина работы. Гораздо важнее правильно их проинтерпретировать, понять их значение и очертить горизонты дальнейших исследований и практического применения.

Интерпретация результатов

Полученные в ходе работы значения термоэлектрической добротности (ZT) уверенно позиционируют синтезированный материал ZnSb как перспективный термоэлектрик среднего температурного диапазона (300-600 K). Хотя его эффективность уступает рекордным показателям неупорядоченной фазы Zn4Sb3, стабильность, предсказуемость свойств и более простая стехиометрия делают ZnSb привлекательным кандидатом для целого ряда применений, где не требуется максимальная производительность, но важны надежность и стоимость.

Перспективы практического применения

Благодаря своим полупроводниковым и термоэлектрическим свойствам, ZnSb может найти применение в различных высокотехнологичных устройствах:

• Термоэлектрические генераторы (ТЭГ): Прямое и наиболее очевидное применение для утилизации бросового тепла в автомобильной промышленности, энергетике и автономных датчиках. Следует, однако, помнить, что общая эффективность современных ТЭГ пока остается низкой, на уровне ~2%, что является общей проблемой отрасли.
• Оптоэлектроника: ZnSb используется в качестве компонента в инфракрасных детекторах, тепловизорах и других сенсорах.
• Электроника: Материал находит применение в транзисторах и магниторезистивных устройствах.

Ограничения и будущие исследования

Необходимо честно признать ограничения данной работы. Исследование было сфокусировано на монолитных образцах, синтезированных одним методом. Открытыми остаются широкие возможности для дальнейших исследований, которые могут значительно улучшить свойства материала:

1. Наноструктурирование: Создание наноразмерных включений или границ зерен является одним из самых мощных инструментов для снижения решеточной теплопроводности и, как следствие, повышения ZT.
2. Легирование: Систематическое исследование влияния различных легирующих элементов на электронную подсистему может позволить оптимизировать фактор мощности.
3. Долгосрочная стабильность: Изучение деградации свойств материала при длительном термоциклировании в рабочих условиях является ключевым для его коммерциализации.

Таким образом, после всестороннего обсуждения можно подвести окончательные итоги проделанной работы.

Заключение. Основные выводы и научная новизна работы

Настоящая дипломная работа была посвящена систематическому исследованию термоэлектрических и механических свойств интерметаллического соединения ZnSb с целью оценки перспектив его практического применения.

В ходе выполнения работы были решены все поставленные задачи и получены следующие ключевые выводы:

1. На основе анализа литературных данных была обоснована актуальность исследования свойств ZnSb как перспективного среднетемпературного термоэлектрического материала.
2. Выбран и успешно применен метод искрового плазменного спекания, который позволил синтезировать монофазные, гомогенные образцы ZnSb с ромбической кристаллической структурой (пр. гр. Pbca).
3. Экспериментально установлены зависимости термоэлектрических свойств (электропроводности, коэффициента Зеебека, теплопроводности) от температуры и рассчитана термоэлектрическая добротность ZT, которая достигла значения [указать значение] при температуре [указать температуру].
4. Определены механические характеристики материала, в частности, микротвердость, подтверждающая его достаточную прочность для практического использования.

Научная новизна работы заключается в комплексном анализе свойств антимонида цинка, синтезированного методом искрового плазменного спекания, и систематизации данных о его термоэлектрических и механических параметрах. Практическая значимость полученных результатов состоит в том, что они вносят вклад в научную базу для разработки эффективных и недорогих термоэлектрических устройств на основе системы Zn-Sb.

Библиографический список

Подтверждение научной добросовестности и глубины исследования невозможно без корректно оформленного списка использованных источников. Этот раздел является обязательной частью любой академической работы, поскольку он демонстрирует, на какую научную базу опирался автор, и позволяет другим исследователям проверить полученные результаты и проследить логику работы. В список должны быть включены все научные статьи, монографии, патенты и другие авторитетные источники, которые были упомянуты в тексте дипломной работы.

Оформление должно строго соответствовать принятым академическим стандартам, таким как ГОСТ, APA, MLA или другим требованиям, установленным учебным заведением. Пример оформления источника по стандарту ГОСТ:

Иванов, И. И. Термоэлектрические свойства полупроводниковых материалов / И. И. Иванов, П. П. Петров. – Москва : Наука, 2023. – 250 с. – Текст : непоср��дственный.

Тщательность в подготовке библиографического списка — это признак высокой академической культуры исследователя.

Список использованных источников

1. Seebeck, T.J., Magnetische Polarisation der Metalle und Erze durch Temperatur Differenz. A. J. v. Oettingen, 1823.
2. Яковкина Т.Н., Никифоров К.С., Менделев Л.С., Луковников Д.В. Возможности использования термоэлектрических генераторов в бытовых условиях // Труды БРГУ. Серия: естественные и инженерные науки. — №5. — 2010. — С. 56-67.
3. Telkes M. Solar Thermoelectric Generators // J. Appl. Phys. – 1954. – Vol. 25. – P.765.
4. Федоров М.И., Прокофьева Л.В., Равич Ю.И. и др. // ФТП. -2014. – Т. 48, вып.4. – С. 448.
5. Valset K., Song X., Finstad G. A study of transport properties in Cu and P doped ZnSb // J. Appl. Phys. – 2015. – V.117. – P. 045709.
6. Guo Q., Luo S. // Function. Mater. Lett. – 2015. – V.3. – №2. – P. 1550028.
7. Прокофьева Л.В., Константинов П.П., Шабалдин А.А., Пшенай- Северин Д.А., Бурков А.Т., Федоров М.И. // ФТП. – 2014. – Т.48. – № 12. С. 1611- 1620.
8. Champier D. Thermoelectric generators: a review of applications // Energy conversion and management. – 2017.- Vol. 140. – P. 167-181.
9. Попов В.М., Кондратенко И.Ю., Швырев А.Н., Ерин О.Л. Повышение эффективности работы современных термоэлектрических генераторов // МТО-15. – Т. 3. – 19-21 марта 2014. – С.288 – 290.
10. Новиков С.В., Парпаров Е.З., Федоров М.И. Надежные термоэлектрические генераторы для космических аппаратов // Физическое обозрение. – Т. 74. №4. – С.130-139.
11. Тимофеев В.Н., Тихонов Н.Ф. Использование термоэлектрических генераторов в условиях удаленных от постоянного электроснабжения // Физическое обозрение. -Т.80. №5. – С. 250-257.
12. Гумерова Р.Х., Васильев Д.А. Сравнительный анализ энергоэффективности серийно выпускаемых термоэлектрических генераторов для промышленного применения Электронный ресурс www.esa-conference.ru
13. Шелехов И.Ю., Смирнов Е.И., Рупосов В.Л., Шишелова Т.И. Опыт использования термоэлектрических генераторов // Фундаментальные исследования. – №11. – 2013. – С. 919-924.
14. Гордиевская Использование термоэлектрических генераторов в качестве источников энергии // Работы студентов и молодых ученых. – №5. – С. 220-225.
15. Виноградов С.В., Халыков К.Р. Использование термоэлектрических генераторов в судовых энергетических установках как устройств прямого преобразования тепловой энергии в электрическую // Вестник АГТУ. Серия: морская техника и технология. – №4. – 2014. – С. 48-57
16. Асач А.В., Колчанов А.Б., Мосягин С.В. Некоторые свойства интерметаллида антимонида цинка // Термоэлектрики и их применения: Доклады межгосударственной конференции, 18-19 ноября 2014, Санкт-Петербург. – С-Пб.: ИТМО. – 2015. – С. 358-361.
17. Saadat S, et al. Template-Free Electrochemical Deposition of Interconnected ZnSb Nanoflakes for Li-Ion Battery Anodes // Chemistry of Materials. – 2011. – Vol. 23. – № 4. –P. 1032-1038.
18. Wang G, et al. Investigation on pseudo-binary ZnSb-Sb2Te3 material for phase change memory application // Journal of Alloys and Compounds. – 2015. – P. 341-346.
19. Becquerel, E. Mempire sur les pouvoirs thenno-electroiques des corps et sur les piles thermo-electroques // Annales de chimie et de physique. – 1866. – Vol. 4. № 8. – P. 389.
20. Song X., Finstad T.G. Review of Research on the Thermoelectric Material ZnSb // Thermoelectrics for Power Generation — A Look at Trends in the Technology. – 2016. – P. 117-145. – Электронный ресурс: режим доступа: http://dx.doi.org/10.5772/65661
21. Halla, F, Nowotny H, Tompa H. Rontgenographische Untersuchungen im System (Zn, Cd)-Sb. // Zeitschrift fiir anorganische und allgemeine Chemie. – 1933. Vol. 214. – № 2. P. 196-200.
22. Olander A. The Crystal Structure of CdSb // Zeitschrift fiir Kristallographie. – 1935. – Vol. 91. – № 3/ 4. – P. 243-247.
23. Almin KE. The Crystal Structure of CdSb and ZnSb / Acta Chemica Scandinavica. – 1948. – Vol. 3. – № 3-4. – Р. 400-407.
24. Vedernikov M.V., Iordanishvili E.K. A.F. Ioffe and origin of modern semiconductor thermoelectric energy conversion // Proceedings of The XVII International Conference on Thermoelectrics (ICT 98). – 1998. – P. 37-42.
25. Rauwel P., LOvvik O. M., Rauwel E., Toberer E. S., Snyder G. J., TaftO J. Nanostructuring in β-Zn4Sb3 with variable starting Zn compositions // Physica Status Solidi. – 2011. – A 208. – P. 1652.
26. Дегтярева В.Ф, Бдикин И.К., Хасанов С.С., Кристаллическое и аморфное состояния в сплавах Zn-Sb и Cd-Sb при высоком давлении//Физика твердого тела, 1997,том 39. № 9. С.1509-1512.
27. Федоров М.И., Прокофьева Л.В., Равич Ю.И., Константинов П.П., Пшенай-Северин Д.А., Шабалдин А.А., Термоэлектрическая эффективность интерметаллида ZnSb //Физика и техника полупроводников, 2014,том 48. № 4. С.448-453.
28. Патрушева Т.Н., Подорожняк С.А., Шелованова Г.Н., Термоэлектрическая добротность в низкоразмерной полупроводниковой среде// Journal of Siberian Federal University. Engineering & Technologies 6 (2013 6) 657-664.
29. Carter F.L., Mazelsky R. The ZnSb structure; A further enquiry // Journal of Physics and Chemistry of Solids. – 1964. – Vol. 25. – № 6. – Р. 571-581.
30. Mikhaylushkin A.S., Nylen J., Haussermann U. Structure and Bonding of Zinc Antimonides: Complex Frameworks and Narrow Band Gaps // Chemistry – A European Journal. – 2005. -. Vol. ll. – № 17. – Р. 4912-4920.
31. Mozharivskyj Y. et al. A Promising Thermoelectric Material: Zn4Sb3 or Zn6-Sb5. Its Composition, Structure, Stability, and Polymorphs. Structure and Stability of Zn1-Sb // Chemistry of Materials. – 2004. – Vol. 16. – № 8. – Р. 1580-1589.
32. Toman K. On the structure of ZnSb // Journal of Physics and Chemistry of Solids. –. 1960 – Vol. 16. – № 1. Р. 160-161.
33. Fischer A. et al. Synthesis, Structure, and Properties of the Electron-Poor II—V Semiconductor ZnAs // Inorganic Chemistry. – 2014. – Vol. 53. – № 16. – Р. 8691-8699.
34. Новотелыюва А.В., Асач А.В., Лаборатория исследования свойств термоэлектрических материалов // Низкотемпературные и пищевые технологии в XXI веке. Материалы VI международной научно- технической конференции. – Санкт-Петербург НИУ ИТМО; ИХБТ, 2013. – С. 206-208.
35. Böttger P. H. M., Flage-Larsen E., Karlsen O. B., Finstad T. G. High temperature Seebeck coefficient and resistance measurement system for bulk thermoelectric materials // Review of Scientific Instruments. – 2012. – Vol. 83. – P. 025101.
36. Degtyareva V.F., Bdikin I., Khasanov S. // Solid State Commun. – 1996. – Vol. 99. – P. 907.
37. Белаш И.Т., Дегтярева В.Ф., Понятовский Е.Г., Ращупкин В.И. // ФТТ – 1987. – Vol.29. – № 6. – Р. 1028.
38. V.F. Degtyareva, I.T. Belash, E.G. Ponyatovskii. Phys. Stat. Sol. (a) 124, 465 (1991).
39. Баркалов О.И., Белаш И.Т., Гантмахер В.Ф., Понятовский Е.Г., Теплинский В.М. Переход металл-диэлектрик при аморфизации метастабильной фазы в системе Zn-Sb // Письма в ЖЭТФ. – 1988. – Т. 48, вып. 10. – С. 561-564.
40. Колчанов А.Б. Исследование электропроводности и термоэдс термоэлектрического материала ZnSb // Теплофизическое приборостроение. Теоретические основы тепло- и хладотехники. – С. 3-4.
41. Song X., Böttger P. H. M., Karlsen O. B., Finstad T. G., TaftO J. Impurity band conduction in the thermoelectric material ZnSb // Phys. Scr. – 2012. – Vol. T148. – P.014001.
42. Valset K., Song X., Finstad T.G., Song X. et al. Nanostructuring by Cryo-Milling of undoped ZnSb // Journal of Electronic Materials. – 2015. – Vol. 44. – № 8. – Р. 2578-2584.
43. Berland K., Song X, Carvalho P. et al. Enhancement of thermoelectric properties by energy filtering: Theoretical potential and experimental reality in nanostructured ZnSb // Journal of Applied Physics. – 2016. – Vol. 119. – P. 125103.
44. Sottmann J., Valset K., Karlsen O.B., TaftO J., Synthesis and Measurement of the Thermoelectric Properties of Multiphase Composites: ZnSb Matrix with Zn4Sb3, Zn3P2, and Cu5Zn8 //Journal of Electronic Materials. – 2013. – Vol. 42. – P. 1820.
45. Прокофьева Л.В., Шабалдин А.А., Константинов П.П., Бурков А.Т., Федоров М.И. Механизм легирования медью термоэлектрика ZnSb // // Термоэлектрики и их применения: Доклады межгосударственной конференции, 18-19 ноября 2014, Санкт-Петербург. – С-Пб.: ИТМО. – 2015. – С. 3362-365.
46. Fedorov M.I. et al. Semiconductors. – 2014. – V.48. – №4. – P. 432.
47. Valset K., Bottger P.H.M., TaftO J., Finstad T.G. Thermoelectric properties of Cu doped ZnSb containing Zn3P2 particles // J. Appl. Phys. – 2012. – Vol. 111. – P. 023703.
48. Böttger P. H. M., Pomrehn G. SSnyder., G. J., Finstad T. G. Doping of p-type ZnSb: single parabolic band model and impurity band conduction // Physica Status Solidi. – 2011. – Vol. A 208. – P. 2753.
49. Böttger P. H. M., Diplas S., Flage-Larsen E., Prytz O., Finstad T. G. Electronic structure of thermoelectric Zn–Sb // Journal of Physics: Condensed Matter. – 20011. – Vol. 23. – P. 265502.
50. Lovvik O. M., Rauwel P., Prytz O. Self-Diffusion in Zn4Sb3 from First-Principles Molecular Dynamics // Computational Materials Science. – 2011. – Vol. 50. – P. 2663.
51. Prytz O., E. Flage-Larsen, E. S. Toberer, G. J. Snyder, and J. Tafto. Reduction in lattice thermal conductivity from planar faults in the layered Zintl compound SrZnSb2 // Journal of Applied Physics. – 2011. – Vol. – 109. P. 043509.
52. ГОСТ 12.1.007–87. Вредные и опасные вещества. Класс опасности.
53. ГОСТ 12.1.005–88. Вредные и опасные вещества. ПДК.
54. Инженерные методы защиты окружающей среды. Техника защиты атмосферы и гидросферы от промышленных загрязнений: Учебное пособие./Л.Ф.Комарова, Л.А. Кормина. – Барнаул, 2000 — 234с.