Содержание
Введение 9
1 Литературный обзор 11
1.1 Селен как важнейший элемент жизнедеятельности живых организмов 11
1.1.1 Роль селена в биологических процессах 11
1.1.2 Биологическая активность селенорганических соединений 12
1.2 Особенности фотохимических процессов 13
1.2.1 Фотохимические реакции и их закономерности 13
1.2.2 Методы установления механизмов фотохимических реакций 19
1.2.3 Кинетика фотохимических процессов 22
1.2.4 Зависимость скорости фотохимических реакций от температуры 23
1.2.5 Понятие о сенсибилизированных реакциях 24
1.3 Фотохимические превращения гетероциклических ароматических соединений 27
1.3.1 Фотохимическое окисление 5,6-полиметилен-2-гидроселено-2,3-дигидро-4Н-селенопиранов 27
1.3.2 Фотохимическое окисление халькогенопиранов
1.4 Cеленациклогексаны и их функциональные производные 38
2 Экспериментальная часть 39
2.1 Метод и аппаратура 39
2.1.1 Метод газовой хроматографии 39
2.1.2 Масс-селективный детектор 40
2.1.3 Принцип работы масс-селективного детектора 40
2.2 Перекристаллизация 42
2.3 Методики синтезов арилзамещенных 1,5- дикетонов
2.3.1 Cинтез 1,3,5 –трифенилпентадиона-1,5 43
2.3.2 Синтез 1,5-дифенил-3-метоксифенилпентадиона-1,5 43
2.3.3 Синтез 1,3,5 – триметоксифенилпентадиона -1,5 44
2.4 Методики синтезов арилзамещенных тиа-(селена-циклогекса-нов 44
2.4.1 Синтез 2,4,6 –трифенил-селенациклогексана 44
2.4.2 Cинтез 2,6-диметоксифенил, 4 – фенил-селенациклогексана 45
2.4.3 Cинтез 2,6 – дифенил -4 – метоксифенил-селенациклогексана 46
2.4.4 Cинтез 2,4,6 –триметоксифенилселенациклогексана 47
2.5 Методика проведения фотохимических реакций 48
3 Обсуждение результатов 51
Выводы 75
Список использованных источников 76
Выдержка из текста
В настоящее время наиболее популярным и быстро развивающимся направлением в химии гетероциклических соединений является изучение прикладных и теоретических аспектов процессов, протекающих с участием селенсодержащих гетероциклических соединений. Такая острая заинте-ресованность в исследовании селеноорганических гетероциклических соединений обусловлена применением их в качестве лекарственных препаратов и в различных областях науки и техники.
Актуальность освещаемой в настоящей работе проблемы заключается в необходимости изучения, установления механизмов фотохимических реак-ций халькогенсодержащих и, прежде всего, селенсодержащих гетероциклов ввиду их большей практической ценности, разнообразии химических превращений и возможности служить модельными системами при изучении некоторых теоретических вопросов органической химии.
Эти соединения могут быть использованы в качестве лекарственных препаратов, радиопротекторов, компонентов оптических записывающих сред, фотогальванических элементов, фотоматериалов, инициаторов фото-полимеризации, электрофотографии, фотопроводящих материалов в изме-рительной технике, материалов для быстрореагирующих пассивных затворов лазеров.
Ранее [1,2] было обнаружено, что 4Н-селенопираны могут окисляться с образованием селенопиранов, арилселенофенов, солей селенопирилия, галогенированных по атому селена гетероциклов и было установлено, что 4Н-тиопираны и 4Н-пираны также могут окисляться с изменением цикла. Предлагалось [1], что первоначально данные процессы протекают чаще всего по гетероатому, и только затем происходят дальнейшие превращения.
В работе [1] было показано, что 4Н-тио-(селено-)пираны и гидроселенпроизводные дигидроселенопиранов могут подвергаться фотохимическому окислению с образованием соответствующих гетеро-ароматических катионов. Были получены данные, которые подтвердили, что данные процессы являются свободнорадикальными.
В настоящее время изучены некоторые аспекты механизма протекания фотохимических процессов окисления арилзамещенных селенопиранов, октагидроселеноксантенов, и данные описываются в литературе много-численными схемами, которые часто ничем не связанны друг с другом. Не обнаружено определенных корреляций между свойствами гетеро-циклических соединений и природой гетероатома. Для установления ме-ханизмов данных процессов чаще всего применялся метод газовой хрома-тографии с масс-селективным детектором.
Поэтому целью данной работы являлось исследование отдельных аспектов механизмов реакций фотохимического окисления 2,4,6-триарилселенациклогексанов методом газовой хрома-тографии с масс-селективным детектором.
Список использованной литературы
Содержит 28 наименований, среди которых статьи автора, диссертации.