Пример готовой дипломной работы по предмету: Химия
Содержание
Содержание
Введение…………………………………………………………………………..6
1 Аналитический обзор…………………………………………………………..7
1.1 Дегидроконденсация гидросиланов………………………………………… 7
1.1.1 Дегидроконденсация гидросиланов в присутствии комплексных соединений рутения, родия и палладия………………………………………… 8
1.1.2 Дегидроконденсация гидросиланов в присутствии комплексных соединений иридия и платины………………………………………………….10
1.1.3 Реакции дегидроконденсации органилсиланов с образованием
связи Si – Si……………………………………………………………………… 15
1.1.4 Механизмы дегидроконденсации…………………………………………18
2 Цель и задачи работы………………………………………………………….20
3 Экспериментальная часть……………………………………………………..21
3.1 Синтез катализаторов………………………………………………………..21
3.1.1 Синтез комплексов родия (I)………………………………………………21
3.1.2 Синтез комплексов родия (III)…………………………………………… 22
3.1.3 Синтез комплексов платины (II)………………………………………….24
3.2 Методика кинетических измерений дегидроконденсации………………..26
3.3 Методика физико-химических измерений………………………………… 28
4 Результаты и обсуждения……………………………………………………..29
4.1 Синтезы соединений…………………………………………………………29
4.2 Реакции каталитической дегидроконденсации…………………………… 32
4.2.1 Каталитическая дегидроконденсация дифенилсилана
с метиловым спиртом…………………………………………………………….32
4.2.2 Каталитическая дегидроконденсация гексаметилтрисилоксана
с метиловым спиртом…………………………………………………………… 34
4.2.3 Каталитическая дегидроконденсация дифенилсилана
с образованием связи Si – Si…………………………………………………….35
4.3 Влияние отдельных компонентов…………………………………………..35
4.3.1 Влияние концентрации метанола………………………………………….36
4.3.2 Влияние разбавления (общего разбавления) каталитической
системы……………………………………………………………………………38
4.3.3 Влияние концентрации катализатора……………………………………..40
4.4 Влияние природы протон-содержащего реагента на скорость дегидроконденсации……………………………………………………………..46
4.4.1 Влияние природы спиртов…………………………………………………47
4.4.2 Влияние природы кислот…………………………………………………..50
4.4.2.1 Влияние уксусной кислоты……………………………………………..51
4.4.2.2 Влияние трифторуксусной кислоты…………………………………… 54
4.4.2.3 Влияние бензойной кислоты…………………………………………… 56
4.4.3 Влияние воды……………………………………………………………… 60
4.5 Влияние природы растворителей на скорость реакции дегидроконденсации……………………………………………………………..62
4.5.1 Влияние природы растворителей на скорость реакции дегидроконденсации в присутствии катализатора Уилкинсона………………63
4.5.2 Влияние природы растворителей на скорость реакции дегидроконденсации в присутствии катализатора [Rh(DESO)3Cl 3]………….67
4.5.3 Влияние природы растворителей на скорость реакции дегидроконденсации в присутствии катализатора [Pt(DESO)2Cl 2]…………..70
4.6 Влияние природы катализаторов……………………………………………74
4.7 Влияние добавок лигандов на каталитическую активность плоскоквадратных и октаэдрических комплексов…………………………….78
4.7.1 Катализатор Уилкинсона [RhCl(PPh3)3]………………………………….78
4.7.2 Катализатор [Pt(DESO)2Cl 2]……………………………………………… 80
4.7.3 Катализатор [Rh(DESO)3Cl 3]………………………………………………82
4.8 Дегидроконденсация гексаметилтрисилоксана с метанолом…………….85
4.9 Каталитическая дегидроконденсация дифенилсилана…………………… 91
5 Выводы………………………………………………………………………… 98
Список использованных источников………………………………………….100
Выдержка из текста
Введение
Кремнийорганические соединения со связью Si – H, а в частности органосиланы типа R4-nSiHn (n = 1 – 3), являются весьма реакционноспособными веществами, поэтому они представляют значительный теоретический и практический интерес для химии кремния.
В отличие от углеводородов, своих формальных аналогов, органосиланы достаточно легко вступают в реакции дегидроконденсации с OH-, NH-, SH-, и CH-кислотами. Хорошо известны реакции дегидроконденсации с такими соединениями как вода, спирты, фенолы, неорганические и карбоновые кислоты, амины и тиолы. Чаще всего реакции дегидроконденсации катализируются соединениями переходных металлов и нуклеофилами.
В подавляющем большинстве случаев, в качестве катализаторов реакции дегидроконденсации использовали плоскоквадратные соединения родия (I), в частности хорошо известный катализатор Уилкинсона. Практически не изучены плоскоквадратные комплексы двухвалентной платины. Не известно ни одного случая использования октаэдрических комплексов родия (II) и родия (III) для этого типа реакций дегидроконденсации. В связи с этим представляло интерес расширить ассортимент использованных катализаторов, и наряду с плоскоквадратными комплексами рассмотреть свойства октаэдрических комплексов.
Список использованной литературы
Список использованных источников
1. Eaborn C. // Organosilicon Compounds. – London: Butterworths, — 1960. – C. 38.
2. Долгов Б.Н. , Харитонов Н.П., Воронков М.Г. // ЖОХ – 1954. – Т. 24. – С. 1178.
3. Corriu R.J.P., Moreau J.J.E. // Chem.Comm. – 1973. № 2. – P. 38.
4. Corriu R.J.P., Moreau J.J.E. // Tetrah. Lett. – 1973. № 45 – P. 4469.
5. Corriu R.J.P., Moreau J.J.E. // J. Organomet.Chem. – 1976. – Vol. 114 – P. 135.
6. Corriu R.J.P., Moreau J.J.E. // J. Organomet.Chem. — 1977. – Vol. 127 – P. 7.
7. Ojima I., Kogure T., Nihonyanagi M., Kono H., Inaba S., Nagai Y. // Chem. Lett. – 1973. № 5. – P. 501.
8. Corriu R.J.P., Moreau J.J.E. // J. Organomet.Chem. – 1976. – Vol. 120. – P. 337.
9. Davies J.A., Hartley F.R., Murray S.G., Marshall G.// J.Mol.Cat. – 1981. – Vol. 10 – P. 171.
10. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г. // ХГС – 1965. – № 2. – С. 171.
11. Blackburn S.N., Haszeldine R.N., Parish R.V., Setchfield J.H. // J. Organomet. Chem. – 1980. – Vol. 192 — P. 329.
12. Dwyer J., Hilai H.S., Parish R.V. // J. Organomet. Chem. – 1982. – Vol. 228. – P. 191.
13. R. Walsh. // Acc. Chem. Res. – 1981. – Vol. 14. – P. 246.
14. S. Patai. In The Chemistry of Functional Group. The Chemistry of Organic Silicon Compounds. Vol. 2. Pt. 3. (Eds Z. Rappoport, J. Apeloig).
Wiley, New York, 1998. – P. 2177.
15. Ph. Roux, J.-P. Pillot, M. Birot, J. Dunogues, P. Lapouyade. // J. Organomet. Chem. – 1995. – Vol. 499. – P. 199.
16. H.-G. Woo, S.-Y. Kim, M.-K. Han, E.J. Cho, I.N. Jung. // Organometallics. – 1995. — Vol. 14. – P. 2415.
17. T. Imori, T.D. Tilley. // Polyhedron. – 1994. – Vol. 13. – P. 2231.
18. T. Nakano, H. Nakamura, Y. Nagai. // Chem. Lett. – 1989. – P. 83.
19. J.P. Wesson, T.C. Williams. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. – 1981. – Vol. 19. – P. 65.
20. P.S. Yajima. // Am. Ceram. Soc. Bull. – 1983. – Vol. 62. – P. 893.
21. K.W. Wynne, R.W. Rise. // Ann. Rev. Mater. Sci. – 1984. – Vol. 14. – P. 297.
22. J.P. Banovetz, H. Suzuki, R.M. Waymouth. // Organometallics. – 1993. – Vol. 12. – P. 4700.
23. J.F. Harrod, Y. Mu, E. Samuel. // Polyhedron. – 1991. – Vol. 10. – P. 1239.
24. R. West. // J. Organomet. Chem. – 1986. – Vol. 300. – P. 327.
25. L.A. Harrah, J.M. Ziegler. // Macromolecules. – 1987. – Vol. 20. – P. 601.
26. S.J. Holder, R.G. Jones, J.J. Murphy. // J. Mater. Chem. – 1997. – Vol. 7. – P. 1701.
27. M. Tanaka, T. Kobayashi, T. Hayashi, T. Sakakura. // Appl. Organomet. Chem. – 1988. – Vol. 2. – P. 91.
28. I. Ojima, S. Inaba, T. Kogure, Y. Nagai. // J. Organomet. Chem. – 1973. – Vol. 55. – P. C7.
29. K.A. Brown-Wensley. // Organometallics. – 1987. – Vol. 6. – P. 1590.
30. J.Y. Corey, X.-H. Zhu, T.C. Bedard, L.D. Lange. // Organometallics. – 1991. – Vol. 10. – P. 924.
31. L.S. Chang, J.Y. Corey. // Organometallics. – 1989. – Vol. 8. – P. 1885.
32. M.F. Lappert, R.K. Maskell. // J. Organomet. Chem. – 1984. – Vol. 264. – P. 217.
33. Пухнаревич В.Б., Воронков М.Г., Копылова Л.И. // Успехи химии. – 2000. – Т. 69. – С. 150.
34. C. Aitken, J.F. Harrod, E. Samuel. // J. Am. Chem. Soc. – 1986. – Vol. 108. – P. 4059.
35. C. Aitken, J.F. Harrod, E. Samuel. // Can. J. Chem. – 1990. – Vol. 68. – P. 1677.
36. C. Aitken, J.F. Harrod, U.S. Gill. // Can. J. Chem. – 1987. – Vol. 65. – P. 1804.
37. T.D. Tilley. // Ass. Chem. Res. – 1993. – Vol. 26. – P. 22.
38. H.-G. Woo, T.D. Tilley. // J. Am. Chem. Soc. – 1989. – Vol. 111. – P. 8043.
39. E. Hengge, M. Weinberger. // J. Organomet. Chem. – 1993. – Vol. 443. – P. 167.
40. Колхаун Х.М., Холтон Д., Твигг М. / Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов. – М.: Химия. – 1989. – С.356.
41. Шольдер Р., Шварц Х., Шилль Э., Фельхаммер В. П. // Руководство по неорганическому синтезу – 1986. – Т.6. – М.: Мир. – С. 2070.
42. Osborn J.A., Jardine F.H., Young J.F. // J. Chem. Soc. (London), A. – 1966. – P. 1711.
43. Osborn J.A., Wilkinson G. // Inorg. Synth. – 1967. – Vol. 10. – P. 67.
44. Hieber W., Lagally H. // Z. Anorg. Alldem. Chem. – 1943. –Vol. 251. – P. 96.
45. Кукушкина А.В. // ЖНХ. – 1969. – Т. 14. – С. 2129.
46. Иванов Б.Е., Кудрявцева Л.А. // ЖНХ. – 1972. – Т. 17. – С. 262.
47. Спевак В.Н. / Синтез и исследование комплексных соединений платины с органическими сульфоксидами. Диссертация канд. хим. наук. – Л. – 1971. – С.189.
48. Скворцов Н.К., Бурова Л.Н., Трофимов А.Е., Васильева Е.Б., Рейхсфельд В.О. // Журнал общей химии. – 1990. – Т. 60. – Вып. 5. – С. 1087.
49. Ласица Н.А., Скворцов Н.К., Лобадюк В.И., Спевак В.Н., Есина Г.А., Абрамова И.П., Лазарев С.Я. // Журнал общей химии. – 1992. – Т. 62. – Вып. 8. – С. 1864.
50. O. Yamazaki, H. Togo, S. Matsubayashi, M. Yokoyama // Tetrahedron. – 1999. – Vol. 55. – P. 3735 – 3747.
51. E. Matarasso-Tchiroukhine // J. Chem. Commun. – 1990. – P. 681 – 682.
52. ГОСТ 12.0.003-74. ССБТ. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация.
53. А.Я.Корольченко, Д.Я.Корольченко. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения. Справочник в 2-х частях/2-е изд., перераб. и доп. – М.: Асс. «Пожнаука», 2004 – ч.I – С. 713.
54. Вредные вещества в промышленности. Т.1,2,3./под ред. Н.В.Лазарева. – М.: Химия. – 1976, 1977.
55. Беспамятнов Г.Н., Кротов Ю.А. / Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник. – Л.: Химия. – 1985. – С. 528.
56. НПБ 105-03. Определение категорий помещений, зданий и наружных установок по взрывопожарной и пожарной опасности.
57. Правила устройства электроустановок. Минэнерго СССР. – 6-изд., перераб. и доп. – М.: Энергоатомиздат, 1987. – 648с.: ил.
58. СНиП 23-05-95. Естественное и искусственное освещение производственных помещений. Нормы проектирования.
59. СанПиН 2.2.2.542-96. Гигиенические требования к видеодисплейным терминалам, персональным электронно-вычислительным машинам и организация работ.
60. Захаров Л.Н. Техника безопасности в химических лабораториях. – Л.: Химия.- 1985. –С.184., ил.
